pH計是化學實驗室的最常用科學儀器之一,在樣品pH值測試和輔助配制化學試劑等方面不可或缺,在食品、環(huán)境、醫(yī)藥等各領(lǐng)域均有廣泛應用。隨著各個行業(yè)的快速發(fā)展,對pH計的技術(shù)及應用提出了更高、更多的要求。
一、玻璃球泡和液絡(luò)部是pH電極兩大關(guān)鍵核心部件
pH電極作為pH計的核心組件,其性能好壞、恰當?shù)倪x擇都直接影響pH值的測量結(jié)果,如測試誤差增大,讀數(shù)不穩(wěn)等,導致pH計無法正常使用。許多用戶經(jīng)常遇到在標準溶液中pH計能夠正常工作,而在實際樣品中無法取得準確穩(wěn)定的結(jié)果的問題,多數(shù)是由pH電極的選擇不合適導致。
pH電極的測量結(jié)果主要取決于兩大關(guān)鍵部件:玻璃球泡(即pH敏感膜)和液絡(luò)部,pH電極斜率、響應時間和測量誤差等性能通常由此兩項部件的結(jié)構(gòu)、材料及加工工藝決定。
1、根據(jù)樣品的性質(zhì),選擇對應的玻璃球泡
玻璃球泡(即pH敏感膜)的選擇主要依據(jù)被測量對象的性質(zhì),針對不同的樣品,一般的選擇規(guī)律如下:
一般樣品:選用常規(guī)低阻敏感膜。
此類敏感膜內(nèi)阻低,一般在100MΩ左右,響應時間較快,同時又有一定的膜厚度和強度,日常使用不易損壞。
超純水、有機溶劑等特殊樣品:選用超低內(nèi)阻的敏感膜。
此類樣品電阻很低,超低內(nèi)阻的敏感膜可以使響應更為迅速。
含氫氟酸等物質(zhì)的特殊樣品:選用抗氫氟酸玻璃敏感膜。
此類樣品對玻璃有腐蝕作用,使用常規(guī)pH電極測量時讀數(shù)持續(xù)漂移,無法得到穩(wěn)定的測量電位,并且會造成敏感膜破損。而需要了解的是,即使選擇抗氫氟酸玻璃,其對氫氟酸的耐腐蝕性也是有限的,抗氫氟酸玻璃只適合用于氫氟酸含量在0.01%以下的樣品,而對于氫氟酸濃度在0.01%以上的樣品,需要使用基于PVC膜的pH電極,該類電極在濃度超過2mol/L的氫氟酸溶液中,依然可以正常使用。
2、液絡(luò)部的制造材料會影響到pH電極的讀數(shù)穩(wěn)定性
液絡(luò)部是pH電極的一個極其重要但又極易被忽略的關(guān)鍵部件,指的是電極內(nèi)溶液與溶液之間的結(jié)合界面,在電極中承擔著構(gòu)成電流回路,消除參比填充液和樣品溶液之間液接電勢的作用。流速的大小、穩(wěn)定性和易清潔性(或不易堵塞)是液絡(luò)部的三個屬性,其中流速的大小、穩(wěn)定性決定了電極的基本性能,如果選擇不合理,測量過程中往往表現(xiàn)為讀數(shù)跳動、讀數(shù)不穩(wěn)定,長時間緩慢漂移等現(xiàn)象;易清潔性對pH計長時間工作狀態(tài)下的測量結(jié)果的可靠性有一定的影響,用戶體驗也會較差。
對于參比系統(tǒng)的液絡(luò)部,一般有幾種不同的結(jié)構(gòu)和材質(zhì):
陶瓷砂芯
一般被安裝在玻璃電極桿上。陶瓷砂芯的流速一般比較穩(wěn)定,相對較慢,適合在一般溶液中使用;不適用于低電導率溶液,在強腐蝕性的溶液中可能會被腐蝕,如濃硫酸。
棉,包括棉線、棉布、棉條等
成本較低,一般被安裝在塑料桿的低端pH電極上。棉線等的流速比較穩(wěn)定,比較緩慢,適合一般溶液中使用;不適用于電導率溶液,使用過程中容易被蛋白質(zhì)等堵塞。
多孔聚四氟乙烯
相對于陶瓷砂芯和棉線,多孔聚四氟乙烯具有更高的流速,對中低電導率溶液pH值的測量有幫助。
不可移動玻璃磨口
不可移動玻璃磨口的生產(chǎn)工藝較復雜,流速控制較難,成本也很高。其優(yōu)點是一方面是可以設(shè)計較大的流速使得在低電導率溶液,如超純水等樣品的pH測量變得容易;另一方面是抗腐蝕性強,電極通體是玻璃材質(zhì),一般的有機溶劑,強氧化劑都不會損壞電極;再者這樣的電極結(jié)構(gòu)也不容易被堵塞,長期使用穩(wěn)定性較好。當然,針對不同的應用,其液絡(luò)部流速的控制往往很不一樣,生產(chǎn)廠商往往需要進行精準控制。
可移動玻璃磨口
相對于不可移動的玻璃磨口,可移動磨口在設(shè)計上可以將兩部分分開,便于清潔,在對具有一定污染性的水溶液樣品或有機樣品進行測量時會比較方便(非水pH滴定電極往往采用可移動玻璃磨口結(jié)構(gòu))。
可移動/不可移動塑料磨口
類似結(jié)構(gòu)中,使用了聚四氟乙烯等塑料材質(zhì),部分或全部代替了玻璃磨口結(jié)構(gòu)。由于使用了標準化的塑料部件,生產(chǎn)成本可以相對降低一些。但相比玻璃結(jié)構(gòu),塑料磨口的流速容易發(fā)生變化,流速穩(wěn)定性較差。
二、專業(yè)用戶應該如何選擇合適的電極?
在實際應用中,針對不同的樣品,往往需要對玻璃球泡和液絡(luò)部進行不同的組合排列,以獲得較好的測量效果。量身定制的專用型pH電極,可以使得pH測量更快捷、更方便、更精準;更能使某些原先無法測量的樣品pH測量成為可能。