在 pH 測量中,存在著一系列的不同電位,其中只有一個電位是人們所需要的,即 pH 電位。這就要求其他的電位(“干擾電位”),即使不能相互抵消,也要十分穩(wěn)定,這樣才可能通過校表將它們補(bǔ)償?shù)簟H缦码姌O的各個電位:
E1——半電池電位( pH 電極,Ag/AgCL-KCL)
E2——內(nèi)緩沖液一玻璃膜內(nèi)表面電位
E3——玻璃膜不對稱電位
E4——玻璃膜外表面的變化電位(pH 電位)
E5——流動擴(kuò)散電位
E6——接界電位
E7——半電池電位(參比電極,Ag/AgCL-KCL)
pH 顯示值是上述電位的總和,其中,E1、E2、E3、E7是電極制造時已形成的穩(wěn)定電位,不影響 pH 測量。受測量介質(zhì)影響的只有E4、E5、E6。若E4、E5、E6任一電位發(fā)生變化,則 pH 顯示值均會發(fā)生變化。
普通測量時,E4直接反映所測介質(zhì)的 pH 值,E5、E6影響較小,而高純水pH 測量時,E5、E6影響是不容忽視的,是高純水 pH 值測量不準(zhǔn)確的決定因素。那么此時如何消除E5、E6的影響呢?如下:
1. 當(dāng)電極放入流通池中時,由于是純水,無導(dǎo)電離子,則E5、E6需要一定的時間才能穩(wěn)定下來,所以測量值的穩(wěn)定和響應(yīng)時間要相對較長。
2. 當(dāng)流速變化時,E5、E6已形成的平衡又遭到破壞,等待新的平衡的再形成,測量值才能穩(wěn)定下來。
3. E6受接界面積大小和擴(kuò)散方式的影響較大,所以要求接界面積較大且擴(kuò)散穩(wěn)定,則接界電位小,E6穩(wěn)定,pH 值穩(wěn)定。