常用的參比電極有甘汞電極和銀/氯化銀電極二類。
甘汞電極具有電勢穩(wěn)定、重現(xiàn)性好的優(yōu)點(diǎn),但也有溫度滯后性大,不能在高溫下使用(<70℃),且電極材料有毒性等缺點(diǎn)。
銀/氯化銀參比電極不僅制備容易,電勢穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,而且電極結(jié)構(gòu)牢固,溫度滯后性小,當(dāng)溫度變化之后能較快達(dá)到新溫度下的平衡電勢,并且可以在高溫下使用。但銀/氯化銀電極在濃氯化鉀溶液中的溶解度較大,因此在電極的外參比溶液中(一般為3.3mol/L氯化鉀溶液),應(yīng)加入氯化銀預(yù)先飽和,否則參比電極的氯化銀鍍層會(huì)被溶解,使電勢不穩(wěn)定。
毛細(xì)管參比電極是銀/氯化銀參比電極的一種特殊制作形式,它將銀/氯化銀參比電極燒結(jié)在玻璃毛細(xì)管中間,將工作介質(zhì)填充其間。這種參比電極不僅電勢穩(wěn)定,而且可以有效防止因外參比溶液污染而引起的參比電位變化,因此更適合在高溫和連續(xù)測試的條件下使用。