一、測(cè)高純水的配合值
鍋爐供水、蒸汽冷凝水、去離子水等高純水的pH測(cè)量是比較麻煩的測(cè)試項(xiàng)目。原因是樣品的電導(dǎo)率低，溶液電阻與測(cè)量回路的其他電阻比較起來(lái)已不可忽略。同時(shí)由于液接界電勢(shì)的不穩(wěn)定以及空氣中二氧化碳溶解引起pH值變化等，因而不易得到重現(xiàn)的結(jié)果。
為解決這個(gè)問(wèn)題，通常采用內(nèi)阻低，有大面積液接界結(jié)構(gòu)，較大的參比溶液滲出速度的玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的玻璃敏感膜與液接界距離近而且固定，有利于減少溶液電阻的影響并使電勢(shì)達(dá)到穩(wěn)定。大面積的液接界結(jié)構(gòu)和較快的參比溶液滲出速度，有利于降低電阻以及達(dá)到穩(wěn)定重現(xiàn)的液接界電勢(shì)。同時(shí)，不要采用氯化銀飽和的氯化鉀溶液作為參比溶液，因?yàn)樵诩兯新然y會(huì)沉積出來(lái)堵塞液接界。
一般雨水離子強(qiáng)度很低（不超過(guò)10-3mol/L），其pH測(cè)量方法（酸雨的監(jiān)測(cè)）與高純水pH測(cè)量相類似。
二、測(cè)試膠體及渾濁液的pH值
在測(cè)試膠體及渾濁液這類樣品ph值的過(guò)程中玻璃電極一般都能保持正常的響應(yīng)，問(wèn)題往往出在參比電極液接界端。帶電荷的膠團(tuán)或微粒容易引起液接界電勢(shì)不穩(wěn)定。為解決這一問(wèn)題可采用兩種辦法：
（1）加大外參比溶液的滲出速率，以減少膠團(tuán)或微粒對(duì)液接界電勢(shì)的影響。例如，采用玻璃磨口液接界結(jié)構(gòu)的pH復(fù)合電極可達(dá)到這一目的。
（2）采用雙液接參比電極，外室充以與樣品有共同特性的溶液。例如，用NH4Cl—KCl溶液作為參比電極內(nèi)溶液，適用于乳膠及類似樣品的測(cè)量。
