一、有關(guān)電極的概念
離子選擇性電極(ISE):對(duì)某種特定的離子,具有選擇性響應(yīng)。它能將溶液中特定的離子含量轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的電位,從而實(shí)現(xiàn)化學(xué)量→電學(xué)量的轉(zhuǎn)換,而對(duì)溶液中的離子濃度進(jìn)行測(cè)量。
指示電極:電極電位與溶液中待測(cè)離子活度(或濃度)呈Nernst響應(yīng)的電極稱為指示電極。在氟化物測(cè)定的離子選擇電極法中氟電極為指示電極。
參比電極:是指在溫度一定的條件下,電極電位已知,且不隨待測(cè)溶液的組成改變而改變。在氟化物測(cè)定的離子選擇電極法中甘汞電極為參比電極。
二、測(cè)定氟化物的有關(guān)技術(shù)
氟電極的膜電位是隨試液中氟離子活度的變化而變化,這種響應(yīng)在一定的活度區(qū)間內(nèi)電位和活度之間符合Nernst方程。其方程式為:
T= 273.15 + t(被測(cè)液溫度) ,ni=aF = r ·ρF ,
r 為活度系數(shù),當(dāng)在稀電解質(zhì)溶液中r≈1, ρF為被測(cè)離子濃度。
所以,在稀溶液中活度與濃度接近,由式(1)可見(jiàn),電位E與 -log aF 或 -log ρF成直線關(guān)系,因此可以通過(guò)測(cè)定E值,可求出aF或ρF。