在氣相色譜儀分析中，采用注射器進(jìn)樣是分析氣體樣品的常用進(jìn)樣方式之一。在進(jìn)樣操作這一環(huán)節(jié)中，影響定量精度的因素較多，下面的幾點(diǎn)應(yīng)特別注意。
一、進(jìn)樣時(shí)的“三防”
進(jìn)樣時(shí)的“三防”是指防漏出氣樣、防氣樣失真和防操作條件變化：
(1)防氣樣失真
進(jìn)樣時(shí)發(fā)生氣樣失真主要有兩方面原因，一是空氣混入樣品氣中而改變了組分濃度；二是前一個(gè)樣品對(duì)后一個(gè)樣品的污染。
預(yù)防要點(diǎn)：
①標(biāo)氣在使用前應(yīng)先放掉一部分，以消除標(biāo)氣瓶減壓閥空腔中的氣體影響標(biāo)氣濃度。
②不能用拉注射器芯子的方法來(lái)抽取樣氣，以避免空氣吸入。
③用空氣或載氣沖洗注射器以消除殘留氣體的影響。進(jìn)樣用的注射器使用前若沖洗不徹底，可能會(huì)出現(xiàn)前個(gè)樣品的殘留組分污染下一個(gè)樣品的情況，尤其是前個(gè)樣品中氣體濃度較高時(shí)。
(2)防操作條件變化
除了要求色譜儀的工作條件保持穩(wěn)定外，最好標(biāo)氣和樣品氣都用同一支注射器進(jìn)樣，這樣可以消除不同注射器在同一刻度處可能存在的體積誤差，以保證標(biāo)氣和樣品氣的進(jìn)樣體積一致。
(3)防漏出氣樣
進(jìn)樣中出現(xiàn)漏出氣樣的主要因素有以下幾方面：
①注射器的氣密性不佳，特別是針頭與注射器的連接處有時(shí)會(huì)因吻合不良而發(fā)生漏氣(如，1mL或0.5mL注射器)。因此每次使用新注射器前或更換針頭后都應(yīng)作氣密性檢查。具體方法可將針頭插入一硅橡膠墊以堵住針頭口，然后把注射器芯子拉開(kāi)一段距離，讓注射器內(nèi)形成真空并保持一會(huì)兒，若松手后芯子能回到原來(lái)位置則表明注射器的氣密性無(wú)問(wèn)題，否則應(yīng)查明原因。
②注射器針頭部分堵塞。這時(shí)在進(jìn)樣推針過(guò)程中，因針頭出口不暢造成注射器芯子不能快速推到底，從而導(dǎo)致部分氣樣泄漏。
③色譜儀進(jìn)樣口漏氣。進(jìn)樣口的硅橡膠墊要經(jīng)常更換，若發(fā)現(xiàn)色譜儀的載氣流量指示變大、組分保留時(shí)間增加或峰高明顯降低，首先要考慮是否由進(jìn)樣口漏氣引起，此時(shí)可先更換硅橡膠墊予以驗(yàn)證。
二、進(jìn)樣時(shí)的“三快”
進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)使色譜峰峰寬變寬、峰高降低、柱效變差。進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)還會(huì)因載氣壓力的作用造成注射器內(nèi)的氣樣向外泄漏(此時(shí)注射器內(nèi)的壓力高于大氣壓)。因此要求進(jìn)樣速度越快越好，同時(shí)還要求每次進(jìn)樣停針的時(shí)間盡量保持一致。具體操作要點(diǎn)有所謂的“三快”：
①進(jìn)針要快，要準(zhǔn)；
②推針要快，針頭插到底即快速推針進(jìn)樣，推針后手指要始終壓緊注射器芯子以防反彈；
③取針要快，推針后稍一停頓即立刻抽針。但也要注意不能因?yàn)閺?qiáng)調(diào)快，針頭未插到底就開(kāi)始推針，這樣容易造成注射器內(nèi)的樣品氣外泄而影響定量分析結(jié)果。
三、樣品在進(jìn)樣器中的滯留
在進(jìn)樣器(氣化室)中一般都有一個(gè)氣體不易流動(dòng)的“死體積”。如果某些進(jìn)樣器的“死體積”較大，在進(jìn)樣時(shí)的推針?biāo)查g，從注射器內(nèi)迅速推出的樣品壓力要大大高于載氣壓力，這就有可能在載氣將全部樣品送走前，已有少量樣品被壓進(jìn)這一“死體積”中。尤其是當(dāng)進(jìn)樣器內(nèi)存在著較多硅橡膠顆粒使氣路不是很通暢時(shí)，推針?biāo)查g進(jìn)樣器內(nèi)產(chǎn)生的壓力更大，樣品就容易被壓進(jìn)“死體積”。由于“死體積”中的氣體缺少流動(dòng)，進(jìn)入“死體積”的樣品不能在短時(shí)間內(nèi)完全被載氣帶走；當(dāng)再次進(jìn)樣時(shí)，因同樣原因使新的氣體進(jìn)入“死體積”后，就把原來(lái)滯留其中的部分樣品置換出，從而出現(xiàn)前一樣品的少量組分滯留在進(jìn)樣器中而影響下一樣品的現(xiàn)象。下面的附表是某臺(tái)色譜儀出現(xiàn)這種現(xiàn)象時(shí)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果；在這次實(shí)驗(yàn)中，進(jìn)標(biāo)氣后，接下去又進(jìn)了多針空氣。開(kāi)始，進(jìn)空氣后各組分均出峰，但峰高隨著進(jìn)針次數(shù)增加而逐漸變小，到第6針空氣后所有組分的峰高幾乎降到零。
對(duì)這一問(wèn)題的處理方法：儀器關(guān)機(jī)后，清洗進(jìn)樣器(氣化室)，除掉聚集在進(jìn)樣器內(nèi)的硅橡膠顆粒。
