標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是國家標(biāo)準(zhǔn)中的一種形式。為了判別產(chǎn)品質(zhì)量,鑒定儀器的可靠程度和評價(jià)分析檢測方法等,都需要一個共同認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn),這就是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)是一種“已確定其一種或幾種特性,用于校準(zhǔn)測量器具,評價(jià)測量方法或確定材料特性量值的物質(zhì)”。
一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類、分級與編號
按照國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理辦法之規(guī)定,將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、物理特性與物理化學(xué)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工程技術(shù)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。又按其屬性和應(yīng)用領(lǐng)域分為13大類(見表1),每大類又可細(xì)分。
表1:一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類及編號
例如,化工標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)又分為高純標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),有機(jī)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),無機(jī)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),化工氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),農(nóng)藥、化肥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),滴定分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按其特性的準(zhǔn)確度水平分為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),一級準(zhǔn)確度最高。關(guān)于一級和二級標(biāo)準(zhǔn)化物質(zhì)的特點(diǎn)、代號及編號方法參見表2。
表2:常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
表3:一級與二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征包括:
(1)材質(zhì)均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的首要條件。
制備好的樣品首先要經(jīng)過均勻性檢驗(yàn)。只有均勻性檢驗(yàn)合格,才能進(jìn)入定值階段。并給出確保樣品均勻的最小取樣量。
(2)定值準(zhǔn)確、可靠是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)最主要的特征。
(3)經(jīng)過高水平的分析工作者在權(quán)威性實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的測定,數(shù)據(jù)經(jīng)過統(tǒng)計(jì)處理,確定其量值及準(zhǔn)確度,此值稱為“標(biāo)準(zhǔn)值”,要標(biāo)注在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上。
(4)性能穩(wěn)定。
在制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),應(yīng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性考查。由于貯存、運(yùn)送或使用不當(dāng),都會影響其穩(wěn)定性。生產(chǎn)供應(yīng)者應(yīng)提供該種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用的有效期限。在發(fā)布后,應(yīng)不斷跟蹤核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性能。若發(fā)現(xiàn)問題,應(yīng)及時(shí)發(fā)布停用通告或重新定值。
(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。
每一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須配有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,該證書是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)屬性和特征的技術(shù)文件,也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的“身份證”。它由封面與說明兩大部分組成。“封面”出示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱和編號、標(biāo)準(zhǔn)值和定值準(zhǔn)確度、有效期限和研發(fā)部門;在“說明”部分,需簡要介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法、均勻性、檢驗(yàn)、穩(wěn)定性考查、正確使用、運(yùn)送和保存方法,以及研制部門和人員等。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只有具備以上特征,才能發(fā)揮其真正的作用。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與其他計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)相比,有如下特點(diǎn):
(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所保存或重現(xiàn)的量值僅與物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān),與物質(zhì)的數(shù)量和形式無關(guān)。這是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與實(shí)物量具(如,砝碼、標(biāo)準(zhǔn)電阻等)的區(qū)別所在。
(2)種類多。物質(zhì)的多樣性和化學(xué)測量過程的基體效應(yīng)決定了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的多樣性。
(3)實(shí)用性強(qiáng)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有良好的均勻性和穩(wěn)定性,使用者可在實(shí)際工作條件下應(yīng)用,便于估計(jì)實(shí)際測量條件下的不確定度。
(4)適用性廣。任何一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均可用于校準(zhǔn)或檢定測量儀器,評價(jià)測量方法的準(zhǔn)確度,用于測量過程的質(zhì)量保證,分析檢測實(shí)驗(yàn)室計(jì)量認(rèn)證、計(jì)量仲裁等。
(5)重現(xiàn)性好,易重復(fù)制備。
三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值
固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備大致可以分為采樣、粉碎、混勻和分裝等幾步。液體和氣體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用人工模擬天然樣品的組成來制備。均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)首要也是最根本的要求,是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提,對固體樣品尤其如此。
當(dāng)然,均勻性是一個相對的概念,只要樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析方法的誤差,就可以認(rèn)為樣品是均勻的。取樣量的大小也與均勻度有關(guān),為此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中通常要規(guī)定最小取樣量。穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì),是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。很多標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝后都要采用輻射滅菌或高溫滅菌措施,以防止微生物的活動導(dǎo)致樣品組成的改變。選擇適當(dāng)?shù)膬Υ嫒萜,加入適量的穩(wěn)定劑,都能改變穩(wěn)定性。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值由下述3種方法之一獲得:
①一種已知準(zhǔn)確度的標(biāo)準(zhǔn)方法;
②兩種以上獨(dú)立可靠的方法;
③一種專門設(shè)立的實(shí)驗(yàn)室協(xié)作網(wǎng),例如,由一組經(jīng)選拔合格的高水平實(shí)驗(yàn)室,按預(yù)定的程序進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)來定值。
四、如何選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),難度之一是如何選擇恰當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。要考慮多種因素,如,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的物理狀態(tài)與表面狀態(tài)、分析方法的基體效應(yīng)與干擾情況、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度水平以及取樣量、進(jìn)樣方式等。為了消除由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與待測樣品主體成分不同對測定帶來的影響,應(yīng)選擇與待測物質(zhì)在組成或特性上盡可能近似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。例如,不同種類樹葉甚至其他植物中微量元素的分析,可考慮選用“桃葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”。
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