隨著城市人口數(shù)量的逐步增加,城市垃圾也不斷增多。如何對城市垃圾進(jìn)行科學(xué)處理,已經(jīng)演變成一個十分嚴(yán)峻的環(huán)境問題。目前,我國對城市垃圾處理主要采取集中填埋法,垃圾場滲出的污水在采取凈化處理后排放。但是對于垃圾場所排放的污水是否在國家標(biāo)準(zhǔn)允許范圍之內(nèi)?垃圾場所排放的污水對下游水質(zhì)的影響有多大?
一、背景
居住在桃江浮丘山鄉(xiāng)馬跡村垃圾場下游的村民反映,近期自家的自備井水中經(jīng)常散發(fā)一種類似煤油的氣味,并且垃圾場下游小河里流的水一直是棕黑色,皮膚接觸小河中的水后就會發(fā)癢。經(jīng)綜合分析后,認(rèn)為可能是垃圾場的污染所致,因?yàn)槔鴪雠欧诺奈鬯旧蠜]有處理。
二、進(jìn)行調(diào)查
對垃圾場的位置現(xiàn)狀進(jìn)行實(shí)地考察,走訪了周邊的居民,調(diào)查附近自備井水中出現(xiàn)的異味是否為普遍現(xiàn)象,并采集水樣,對水樣進(jìn)行水質(zhì)分析。
垃圾場位于自備井上游約一千米的地方,里面堆放著桃江整個縣城的所有生活垃圾,采取簡單的填埋方式處理。由垃圾場流出的污水,經(jīng)過下游的一個攔污壩和攔污壩外圍的沉淀池后,直接排放到水溝里,隨后都匯集到小河里。垃圾場下游約一百米處有農(nóng)田,村民們說,做完農(nóng)活回家后要馬上用水洗腳,因?yàn)樘锢锩娴乃畷古c之接觸的皮膚瘙癢。走訪其他下游的居民后,同樣發(fā)現(xiàn)他們的井水中也都曾出現(xiàn)過異味。
經(jīng)考察發(fā)現(xiàn),反映井水中有煤油氣味的村民的自備井的位置比較低,靠近農(nóng)田,距離垃圾場污水流經(jīng)的小河約有三百米左右。經(jīng)了解得知,在今年四月份清明節(jié)的時候,井水所散發(fā)的煤油氣味特別重,但由于最近這段時間天氣多以降雨為主,所以井水所散發(fā)的煤油氣味減弱很多,甚至消失。
通過對垃圾場具體的地理位置進(jìn)行實(shí)地考察研究;走訪了居住在周邊的村民,調(diào)查水井污染具體情況;采集了具有代表性的不同水樣;并對水樣進(jìn)行水質(zhì)分析,得出檢測結(jié)果。
三、分析檢測過程及結(jié)果
1、 無機(jī)離子的檢測
(1)砷的檢測
采用氫化物發(fā)生-原子吸收分光光度法測定水樣中砷的含量。主要使用原子吸收分光光度計儀器。
取澄清的水樣25mL置于50mL容量瓶中,加入鹽酸(1+1)8mL,3%碘化鉀-1%抗壞血酸和硫脲混合溶液1mL,搖勻,放置30min測定。同時配制空白溶液。
待測水樣取100ml,于150mL燒杯中,加入硝酸5mL,高氯酸0.5mL,加熱硝化并蒸至冒白煙,冷卻,加入鹽酸(1+1)8mL煮沸,冷卻,加入3%碘化鉀-1%抗壞血酸和硫脲混合溶液1mL,移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,放置30min測定。同時配制空白溶液。
吸取1μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.1、0.2、0.3、0.4和0.5mL,分別置于6只50 mL容量瓶中,各加入鹽酸(1+1)8mL,3%碘化鉀-1%抗壞血酸和硫脲混合溶液1mL,用水稀釋至刻度,搖勻,放置30min后測定。繪制砷校準(zhǔn)曲線。此校準(zhǔn)曲線濃度分別為0、2.0、4.0、6.0、8.0和10.0μg/mL。
然后在適當(dāng)?shù)臈l件下測定砷的工作曲線和未知物的吸光度,并計算出濃度。
(2)鉻,錳,鉛,鎘,鎂的測定
采用原子吸收分光光度法測定水樣中,鉻,錳,鉛,鎘,鎂五種金屬離子的含量。
采集的樣品為井水樣和污水樣,首先取100ml水樣,用硝酸對樣品進(jìn)行pH的調(diào)節(jié),使其pH值小于2.然后加熱蒸發(fā)至近干,然后加入5ml高氯酸,繼續(xù)加熱溶液,使其冒煙至干,然后加入20ml去離子水,加熱溶解后冷卻溶液至室溫,加入5ml硝酸酸化,然后定溶至100ml。按照測砷的要求配置相關(guān)離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液,先測出各金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線,然后測量自備井水樣和污水樣中各金屬離子的含量。
查找相關(guān)的飲用水標(biāo)準(zhǔn)和排污水標(biāo)準(zhǔn),得到各離子的最高濃度數(shù)據(jù)。
注:生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)為GB5749—2006,污水排放標(biāo)準(zhǔn)為上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB31/199-2008,所用數(shù)據(jù)為A級排放標(biāo)準(zhǔn)。
從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以知道,井水中多種金屬離子超標(biāo),其中鉻超標(biāo)九倍,錳超標(biāo)八倍,鉛超標(biāo)三倍,鎘超標(biāo)三倍,檢測項(xiàng)目中只有砷沒有超標(biāo)。金屬離子的嚴(yán)重超標(biāo)可能是由于土壤中金屬離子超標(biāo)所致,但也有可能是受到了河流中污水或是垃圾場地下水的影響。污水的結(jié)果表明,在所有檢測項(xiàng)目中,鉻超標(biāo)29倍,鎘超標(biāo)兩倍,其余的檢測項(xiàng)都符合所參考的排放標(biāo)準(zhǔn),水顏色比較渾濁。
2、有機(jī)檢測
(1)井水的檢測
有機(jī)物的檢測分兩次,第一次做的是一個探索性實(shí)驗(yàn)。取的水樣用一定體積的環(huán)己烷溶液萃取,采用震蕩的方法使有機(jī)物溶解在環(huán)己烷溶液當(dāng)中。然后將所得萃取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至1ml左右,用GC/MS,采用程序升溫,50°C到280°C,測量得到結(jié)果。
GC條件:色譜柱DB-35柱(30 m x 0. 25 mm );載氣為氦氣,恒流型,柱流速1 mL/min ;進(jìn)樣口280°C;不分流,進(jìn)樣量1uL;程序升溫:50°C到280°C MS條件:電子轟擊源EI,電子能量70eV,全掃描方式,掃描速度500u/s,掃描范圍(m/z) 35-450.溶劑延退3.5min‑得到的色譜圖。
通過軟件自帶的質(zhì)譜庫搜索得到可能含有下例物質(zhì):,苯乙酮,環(huán)己基戊烷等高級烷烴。
(2)污水和井水的檢測
對第二次的水樣,即井水樣和污水樣,處理過程為:各取一份水樣(1L),首先用普通過濾,除去可能存在的固體顆粒,然后使用二氯甲烷作為萃取劑萃取水樣中的有機(jī)物組分,經(jīng)濃縮后用GC-MS進(jìn)行檢測。
中性萃。哼^濾后的水樣用pH試紙測定pH,用5%NaOH溶液或3mol/L硫酸溶液將pH調(diào)至中性,再置于分液漏斗中,加入30ml二氯甲烷萃取,振搖數(shù)次使得萃取充分,再靜置分層,分離。重復(fù)萃取兩次,合并萃取物于圓底燒瓶中。
堿性萃取:使用5%NaOH溶液將中性萃取后水樣調(diào)節(jié)pH>12,然后加入30ml二氯甲烷進(jìn)行萃取,重復(fù)萃取兩次,合并萃取液。
酸性萃。河3mol/L硫酸溶液將堿性萃取后的水樣調(diào)節(jié)pH<2,其余操作與堿性萃取相同,重復(fù)萃取兩次,合并萃取物。最后將上述三種萃取物合并后加入少量無水硫酸鈉干燥,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮回收溶劑,濃縮至5ml左右,保存于干凈的帶塞比色管中待用。
結(jié)論:用二氯甲烷萃取出來的污水溶液乳化現(xiàn)象特別嚴(yán)重,我們加鹽之后還不能解決,單純的離心效果也不是很理想,所以我們采取的方式是在乳化嚴(yán)重的二氯甲烷萃取液中加入一定量的氯化鈉后采用離心的辦法,獲得了很好的破乳效果。最后得到的二氯甲烷萃取液損失較多,所以沒有濃縮就直接進(jìn)樣測定。
GC條件:色譜柱DB-35柱(30 m x 0. 25 mm );載氣為氦氣,恒流型,柱流速1mL/min ;進(jìn)樣口280°C;不分流,進(jìn)樣量1uL;程序升溫:50°C到300°C MS條件:電子轟擊源EI,電子能量70eV,全掃描方式,掃描速度500u/s,掃描范圍(m/z) 35-450.溶劑延退3.5min‑得到的色譜圖。
第二次實(shí)驗(yàn)中得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果不理想,從實(shí)驗(yàn)的到得GC/MS色譜圖來看,通過檢索自帶的數(shù)據(jù)庫得到的物質(zhì)種類比較少,分析實(shí)驗(yàn)過程得出初步結(jié)論是我們在用二氯甲烷萃取的時候,所用的萃取方法可能沒有把水中的有機(jī)污染物全部萃取出來,最后得到的有機(jī)溶劑也沒有進(jìn)一步濃縮,導(dǎo)致進(jìn)樣時候樣品中有機(jī)物的濃度太低。井水樣的色譜圖上所得到的信息比較少所以并未列出。
四、結(jié)論
1垃圾場對所流出來的污水的處理極不規(guī)范,經(jīng)過沉淀池后,流出去的污水與進(jìn)沉淀池的污水的顏色相同,流出來的污水有很大一股異味,沉淀池所采取的處理方法值得懷疑。
2垃圾場經(jīng)沉淀池排放出來的污水重金屬離子超標(biāo)嚴(yán)重。其中鉻超標(biāo)30倍,污水呈黃褐色,可能里面的鐵離子超標(biāo)嚴(yán)重,檢測出來里面含有多種有機(jī)污染物。
3垃圾場的存在對當(dāng)?shù)卮迕竦娘嬘盟l(wèi)生構(gòu)成了威脅。并且當(dāng)?shù)鼐用竦娘嬘盟艿搅死鴪龅奈廴荆ㄟ^調(diào)查發(fā)現(xiàn)下游的居民的自家飲用水受到了污染,有時候井水里面會有一股異味,但是污染情況受降雨的影響,在降雨較多的時候井水里面的氣味將消失,這是由于自家井一般建在山旁,降雨的時候山里面的地下水比較充足,所以井水大多是來自山里的滲透水,而在降雨少的時候,井水受河流的影響較大。
4 自備井水中散發(fā)的煤油氣味經(jīng)檢測,是由于井水里面滲透了垃圾場產(chǎn)生的有機(jī)污染物質(zhì)所致,其滲透性較強(qiáng)。井水里面的金屬離子鉻,錳,鉛,鎘超標(biāo),檢測結(jié)果顯示里面可能含有苯乙酮,環(huán)己基戊烷,高級烷烴等物質(zhì)。
注:本文為無機(jī)麥地根據(jù)在中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院期間在老師指導(dǎo)下和幾位同學(xué)一起做的實(shí)驗(yàn)寫成的報告,歡迎指正。
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