一、電導率電極是否合格的常用判斷方法
1.外觀法:如果鉑黑電極表面不均勻甚至部分發(fā)生脫離,光亮電極表面有明顯污跡且無法清除,則初步判定該電極不合格,需要更換。
2.常數(shù)法:國產(chǎn)玻璃電極,一般出廠時電極常數(shù)為(0.8~1.2)cm-1(此處指1.0級電極,0.1級等其他級別的電極常數(shù)按倍數(shù)類推),如果用合適量程的電導率標準溶液檢測計算得到的電極常數(shù)明顯超出這個范圍,則一般可認為這個電極不合格。
3.誤差法:根據(jù)JJG376-2007推薦的方法,用兩種不同量程范圍的電導率標液分別求出電極常數(shù),再取平均值并設為儀器電極常數(shù),再復測兩個標準溶液并分別計算儀器引用誤差,如果誤差符合JJG376-2007的要求,則儀器(電極)合格,如果誤差超出范圍而電導率電子單元合格,則判定電極不合格。
三種方法中,外觀法和常數(shù)法只適合少數(shù)明顯電極不合格的情況,第3種方法更具科學性和普遍性。誤差法雖然更科學準確,但是程序繁瑣,筆者在大量工作實踐和對數(shù)據(jù)數(shù)學分析的基礎上,發(fā)現(xiàn)該方法在一定程度上可以簡化。
二、誤差法的簡化
1.引用誤差的簡化:檢定電導率時,一般先調整儀器電導池常數(shù)Kcell=1.000cm-1(定義為Kcell0),由電導率標液1(值為кS1)測得的電導率為кM1,則可求出電導池常數(shù)。同理求出電導池常數(shù)。令電導池常數(shù)差ΔK=Kcell2-Kcell1,則求得電導池常數(shù)平均值。
當電導池常數(shù)設置為Kcell后,測得的電導率標液1的電導率理論值(用к’M1)為
設標液1的電導率量程為кF1,計算得到儀器引用誤差a1。根據(jù)JJG376-207,儀器引用誤差為a1和a2中絕對值較大者。引用誤差的值主要取決于кM和кF,其中電導率量程范圍кF一般是以10n(n為整數(shù))倍數(shù)關系變化的。кM雖然與кS有所偏差,但是它是圍繞кS變化的,為了方便比較,我們用кS的值來代替кM進行討論。目前,中國計量科學研究院化學所提供的電導率標液有111.3mS·cm-1(溶液1)、12.8mS·cm-1(溶液2)、1408μS·cm-1(溶液3)和146.5μS·cm-1(溶液4),它們的電導率值并不是倍數(shù)關系變化的。以常用的溶液3和溶液4為例,儀器引用誤差取決于溶液4,故不需計算溶液3的引用誤差。其次,根據(jù)由第一次測量的кM值就可以預測出調整電導池常數(shù)為Kcell后再復測的值к’M,則可預測出儀器的引用誤差,且這些預測結果與實驗檢測結果很接近,故不需要再進行復測。
2.電極判斷方法的簡化:實踐發(fā)現(xiàn),好的電極由兩種不同量程的電導率標液測得的cell值很接近,即ΔK接近于0,而電極越差,ΔK越大。因此,可以根據(jù)ΔK的大小快速判斷電極是否合格。
結合不同儀器的允許引用誤差,大概可以推算出某一級別儀器允許的最大ΔK值。
與儀器引用誤差類似,電導池常數(shù)ΔK最大允許值也取決于кS/кF中的偏大者。由于目前國內生產(chǎn)的電導率儀大多數(shù)高于或等于1.5級,所以實驗測得的ΔK≤0.05cm-1,儀器能符合該級別的要求。如果ΔK>0.05cm-1,電極可能不合格,在通過規(guī)程方法判定后,還不合格者,雖然可以對儀器進行降級處理,但是意義不大,電極需要進行更換。