離子選擇性電極的選擇性響應(yīng)速度及準(zhǔn)確度
選擇性
電極在對(duì)一種主要離子產(chǎn)生響應(yīng)時(shí),會(huì)受到其他離子,包括帶有相同和相反電荷的離子的干擾。公式反映了相同電荷離子對(duì)膜電勢(shì)的影響,它用選擇性系數(shù)來(lái)表示,此值愈小,電極對(duì)i離子的選擇性愈高, 一般要求Kij值在10-3以下。不是一個(gè)嚴(yán)格的常數(shù),它隨測(cè)定的方法和條件而異,因此只能用來(lái)估量離子選擇性電極對(duì)不同離子響應(yīng)的相對(duì)大小,而不能用來(lái)定量校正干擾離子所引起的電勢(shì)變化。電極的選擇性主要決定于電極活性材料的物理、化學(xué)性質(zhì)和膜的組成。
響應(yīng)速度
電極的響應(yīng)時(shí)間有不同的表示方法,浸入法測(cè)定的響應(yīng)時(shí)間是指從電極接觸溶液開始至達(dá)到穩(wěn)定電勢(shì)值的時(shí)間;注射法則通過迅速改變測(cè)量溶液濃度,測(cè)量達(dá)到電勢(shì)zui終變化值ΔE的固定百分?jǐn)?shù)的時(shí)間。離子選擇性電極的響應(yīng)時(shí)間隨電極種類、溶液的濃度、溫度、電極處理方法而異。一般,固態(tài)電極響應(yīng)較快,有的只有幾毫秒;液膜電極響應(yīng)較慢,通常從幾秒到幾分鐘。電極的響應(yīng)速度是判斷電極能否用于連續(xù)自動(dòng)分析的重要參數(shù)。
準(zhǔn)確度
通過測(cè)量電勢(shì)直接計(jì)算離子的活度或濃度,其準(zhǔn)確度不高,且受到離子價(jià)態(tài)的限制。理論計(jì)算表明,對(duì)于一價(jià)離子,1毫伏的測(cè)量誤差會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生±4%的濃度相對(duì)誤差。離子價(jià)態(tài)增加,誤差也成倍增加。
此外,離子選擇性電極在不同濃度范圍有相同的準(zhǔn)確度,因此它較適用于低濃度組分的測(cè)定。