液相色譜峰拖尾一般有三個(gè)原因：柱外接口體積擴(kuò)大、柱床污染以及被分析物與鍵合活性位點(diǎn)相互作用而產(chǎn)生的，不同原因要分別對(duì)待處理。
怎么檢查拖尾的原因呢？首先要仔細(xì)觀察色譜圖，在不知道樣品性質(zhì)和色譜條件的情況下，色譜圖可以提供很多線索，再借助其余的條件來驗(yàn)證基于色譜圖的猜想。第一檢查峰高，觀察色譜柱是不是在此色譜條件下過載了，為了確認(rèn)是否真的過載，可以再進(jìn)1/10濃度的樣品看看峰型是否有改善。如果低濃度下依然拖尾，再觀察色譜圖，如果色譜中有很多峰，看各個(gè)峰型是保持一定的拖尾程度還是隨著時(shí)間推移峰型有一致的變化趨勢，如果圖譜中前邊的峰比后邊的峰拖尾的更厲害，可以考慮柱外效應(yīng)的影響。如果色譜圖中所有峰的拖尾程度一致，那么有兩個(gè)可能，一是柱床損壞，另一個(gè)是圖譜中所有樣品組分化學(xué)結(jié)構(gòu)類似，拖尾是因化學(xué)效應(yīng)產(chǎn)生的。
哪些物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生這些化學(xué)效應(yīng)呢？怎么解決？化學(xué)效應(yīng)有好幾種，最常見的就是分析物與不均一的活性表面的相互作用。典型的就是堿性化合物在反相柱中的拖尾，通常帶有－COOH、－NH2、－NHR、－NR2等極性或堿性基團(tuán)的化合物能與填料表面殘留的硅羥基和鍵合相發(fā)生次級(jí)吸附作用，進(jìn)而產(chǎn)生拖尾。解決途徑如下：
1、分析堿性化合物可以在流動(dòng)相中添加三乙胺(TEA)作為減尾劑，TEA與堿性化合物競爭結(jié)合硅羥基，用于消除分析物與殘留硅羥基間的相互作用。
2、酸性化合物拖尾則需要降低流動(dòng)相的pH值，盡量使酸質(zhì)子化，可以通過向流動(dòng)相中加入競爭的有機(jī)酸，如使用0.1%三氟乙酸 (TFA) 得到了比較好的結(jié)果，并且這種添加劑具有比較低的紫外截止波長。
3、提高流動(dòng)相中緩沖鹽的濃度，抑制離子作用。
4、在流動(dòng)相中添加離子對(duì)試劑，反相流動(dòng)相中一般加入0.003-0.01mol/L的離子對(duì)試劑，改善峰型和增加化合物保留。
5、選擇高純硅膠色譜柱和徹底封端柱。
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