概述
護手霜是很多人必備的護膚產(chǎn)品，可以對手部進行保濕、深層滋養(yǎng)皮膚等作用。一般護手霜會有各種不同的香氣。本文采用頂空固相微萃取-氣相色譜質譜法分析鑒定橄欖油護手霜的香氣物質。
一、試驗部分
利用Amdis質譜解卷積軟件識別拆分共流出色譜峰，得到更純凈的質譜圖，更利于質譜檢索。并結合保留指數(shù)校正使質譜檢索結果更為準確。
1.1 儀器與裝置
氣相色譜-質譜聯(lián)用儀GCMS，多功能自動進樣系統(tǒng)（可以進行全自動固相微萃取操作），整合FID檢測器，同時帶毛細管柱分流裝置。
固相微萃取萃取頭采用DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm。
1.2 樣品和標樣
樣品：來自超市購買
C6-C26正構烷混合標準物。
1.3 GC/MS條件
1.3.1 色譜條件:
色譜柱： 30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm毛細管柱；
升溫程序：40℃保持2 min，以5 ℃/min升至250℃，保持26 min；
載氣（He, 純度99.999%以上）流速1.8mL/min;
進樣口溫度250℃，分流進樣，分流比1:1;
檢測器：FID，氫氣：30ml/min, 空氣：350ml/min,尾吹：30ml/min N2, 溫度：270℃。
1.3.2質譜條件:
電子轟擊（EI）離子源；電子能量70eV；傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；四級
桿溫度150℃。SCAN掃描范圍：29-400。
1.4樣品的提取處理及分析方法
樣品的提取處理（3h）
因為該款護手霜含保濕劑、橄欖油、高碳甘油酯等，較粘稠蠟質狀，無法直接進樣，需采取SPME（固相微萃�。�，SDE（同時蒸餾萃�。┑确椒ㄌ崛∠銡庀阄冻煞�。但同時蒸餾萃取法操作麻煩一些，費時間，還可能由于加熱會產(chǎn)生某些化合物的干擾。固相微萃取法簡單快速、靈敏度高，是一種很好的香氣篩選方法。
這里選用SPME提取。因為護手霜粘稠，如果直接頂空SPME，香氣物質藏在里面，無法透出了進行提取，所以加入鹽水來稀釋樣品和增強香氣提取。
取0.5g護手霜樣品，加入2.5g飽和鹽水于20ml頂空瓶中。置于全自動固相微萃取的進樣裝置。平衡時間：10min, 提取溫度：60度，提取時間：30min，解析溫度：250度，解析時間1min。萃取頭：DVB/CAR/PDMS，65μm,2cm。
在分析樣品前，和樣品分析完全相同的條件下，用0.05%的C6-C26的正構烷標樣注射到GCMS，獲得正構烷的保留時間，用于計算保留指數(shù)。分析樣品后，用軟件計算樣品各個組分的保留指數(shù)，并和標樣的保留指數(shù)對比來，結合質譜來定性。事先也用同樣方法測定標樣的保留指數(shù)備用。
二、結果與討論
2.1 實驗結果
用固相微萃取處理油脂樣品，簡單方便，靈敏度高，有利于香氣化合物的提取。固相微萃取的萃取頭在進樣口自動經(jīng)過解析后，進入GC進行分離。用一根毛細管通過分流器分流后分別進入MSD和FID。
這樣一次同時得到總離子色譜圖TIC和FID色譜圖兩個結果，方便定性和定量。即用GC-MS的TIC定性，GC-FID定量。同時得到TIC和FID的色譜圖（見圖1 TIC）。
圖1 橄欖油護手霜香氣的總離子色譜圖（TIC）
在20-40分鐘一堆連峰，是一些來至基質的烷烴化合物的干擾，里面也有少量香氣化合物，可以利用Amdis來找出了。
2.2數(shù)據(jù)處理
先用Amdis質譜數(shù)據(jù)解卷積處理質譜數(shù)據(jù)，減少本底干擾，對共流出峰拆分，提取出大峰下面的峰或隱藏在里面的色譜峰。同時用Amdis的MSL質譜數(shù)據(jù)庫和工作站的PBM（L）質譜數(shù)據(jù)庫檢索，并結合保留指數(shù)來鑒定峰。
所有保留指數(shù)均由標準樣品測定。極少數(shù)沒有保留指數(shù)的化合物，參照其它資料和以往的經(jīng)驗，在保證良好匹配度的情況下確認。用MS定性鑒定香氣化合物，用GC-FID色譜圖的面積歸一化法來計算相對含量。
2.3進口護手的香氣成分
橄欖油護手霜部分香氣成分表
序號 | RT | 香氣化合物名稱 | 相對比例% |
1 | 2.345 | ACETALDEHYDE | 0.050 |
2 | 2.778 | OCTANE | 0.010 |
3 | 3.519 | ACROLEIN, 2-METHYL- | 0.008 |
4 | 3.586 | ETHYL ACETATE | 0.006 |
5 | 3.698 | NONANE | 0.007 |
6 | 3.746 | BUTANONE, 2- | 0.006 |
7 | 4.235 | ALCOHOL | 0.027 |
8 | 4.326 | METHYL ACRYLATE | 0.011 |
9 | 4.517 | ISODODECANE | 0.433 |
10 | 4.751 | CITRONELLENE-TH- | 0.011 |
11 | 5.022 | ALDEHYDE C 5 | 0.007 |
12 | 5.402 | DECANE | 0.036 |
13 | 5.615 | 2,2,4,4-Tetramethyloctane | 0.048 |
14 | 5.894 | PINENE, ALPHA- | 0.154 |
15 | 6.023 | THUJENE, ALPHA- | 0.018 |
16 | 6.384 | PROPANOL | 0.003 |
17 | 7.497 | ALDEHYDE C 6 | 0.014 |
18 | 7.787 | UNDECANE | 0.022 |
19 | 8.033 | PINENE, BETA- | 0.839 |
20 | 8.528 | SABINENE | 0.048 |
從進口護手霜里一共鑒定測定了約167個香氣組分。其中許多烷烴化合物和基質來的物質已經(jīng)過濾掉（未顯示），20-40分鐘有大量的來自基質的烷烴化合物也未列出。
這些主要是來自香精的成分，可能有極少數(shù)是基質來的組分。里面有幾處具有相同保留時間的多個峰，是未分離合峰，是用Amdis拆分的。
固相微萃取方法的不足之處是部分高沸點的香氣物質或定香劑可能提取不理想或提取不到，但實際看到仍有不少沸點較高的化合物被檢出，例如苯甲酸芐酯、MUSK T、柳酸苯酯等化合物出峰。
（內容參考儀器信息網(wǎng)）
